直接酯化法由甲酸與進行酯化而得。將無水氯化鈣和甲酸混合,攪拌冷卻。慢慢加入。回流5h,蒸餾即得成品。反應時也可以不加氯化鈣將甲酸與加熱回流,六偏磷酸鈉工藝,蒸餾收集相對密為0.947的餾出液,得甲酸甲酯,六偏磷酸鈉,收率為90%。原料消耗定額甲酸845kg/t、600kg/t。二氧化碳法在三氟的化硼的溶液中,以銥絡合物作催化劑,通入二氧化碳和氫氣,在100℃,88MPa下反應生成甲酸甲酯。
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