光化學(xué)反應(yīng)與一般熱化學(xué)反應(yīng)相比有許多不同之處,主要表現(xiàn)在:加熱使分子活化時(shí),體系中分子能量的分布服從玻耳茲曼分布;而分子受到光啟動(dòng)時(shí),原則上可以做到選擇性激發(fā),體系中分子能量的分布屬于非平衡分布。所以光化學(xué)反應(yīng)器的途徑與產(chǎn)物往往和基態(tài)熱化學(xué)反應(yīng)不同,只要光的波長適當(dāng),能為物質(zhì)所吸收,即使在很低的溫度下,光化學(xué)反應(yīng)仍然可以進(jìn)行。
光催化反應(yīng)器的分類
光催化反應(yīng)器按光源的照射方式可分為非聚集式反應(yīng)器和聚集式反應(yīng)器!非聚集式反應(yīng)器可以采用電光源,也可以采用太陽光源,光源大多垂直反應(yīng)面進(jìn)行照射!該反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡單、操作方便,缺點(diǎn)是用電光源的反應(yīng)器運(yùn)行費(fèi)用過高,而用太陽光的反應(yīng)器則反應(yīng)速率較慢!
聚集式反應(yīng)器以太陽光作為光源,光化學(xué)反應(yīng)器,一般采用拋物槽或拋物面收集器來聚集太陽光并輻射在能透過紫外光的中心管上!聚集式反應(yīng)器能夠利用直射和反射的光線,在一定程度上克服了非聚集式反應(yīng)器的缺點(diǎn)!
光化學(xué)反應(yīng)器廣泛應(yīng)用化學(xué)合成、環(huán)境保護(hù)以及生命科學(xué)等研究領(lǐng)域,主要用于研究氣相或液相介質(zhì)、固定或流動(dòng)體系、紫外光或模擬可見光照、以及反應(yīng)容器是否負(fù)載TiO2光催化劑等條件下的光化學(xué)反應(yīng)。
光化學(xué)的初級(jí)過程是分子吸收光子使電子激發(fā),分子由基態(tài)提升到激發(fā)態(tài)。分子中的電子狀態(tài)、振動(dòng)與轉(zhuǎn)動(dòng)狀態(tài)都是量i子化的,即相鄰狀態(tài)間的能量變化是不連續(xù)的。因此分子激發(fā)時(shí)的初始狀態(tài)與終止?fàn)顟B(tài)不同時(shí),所要求的光子能量也是不同的,而且要求二者的能量值盡可能匹配。
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