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一種制取CASNO 24324-17-2的方法,特別涉及芴制取CASNO 24324-17-2的改良方法,包括以下步驟:1)工業(yè)芴、乙醇鈉、甲酸乙酯、,比例為50g∶15g∶50ml∶200ml,將乙醇鈉的加到四口瓶中,將溫度控制在0-10℃之間,滴加工業(yè)芴的溶液,加入甲酸乙酯,升溫至30-40℃,得到9-芴甲醛;2)冰欲下加入、NaBH4,還原得到CASNO 24324-17-2粗產(chǎn)物,重結(jié)晶,得到白色針狀的CASNO 24324-17-2。粗產(chǎn)品純度提高,反應(yīng)條件溫和,降低成本,易于工業(yè)化。
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人類進(jìn)入21世紀(jì)后,生物制藥已成為一門發(fā)展迅速、前景廣闊的學(xué)科。在有機(jī)合成向生命科學(xué)滲透的過(guò)程中,CASNO 24324-17-2是一種重要的生物化工原料,作為中間體,其與反應(yīng)生成-9-芴甲酯(Fmoc-CI),是肽合成中氨基的重要保護(hù)劑。我們研究發(fā)現(xiàn)用CASNO 24324-17-2做成的保護(hù)劑在合成多肽時(shí)有非常特別的優(yōu)勢(shì)。
CASNO 24324-17-2是個(gè)應(yīng)用廣泛并很有前景的有機(jī)中間體。由芴制備CASNO 24324-17-2是十九世紀(jì)六十年代美國(guó)人首先研制成功的。由于CASNO 24324-17-2在多肽合成中的重要作用,所以受到各國(guó)科學(xué)家的重視,發(fā)展很快,尤其是日本、美國(guó)化學(xué)家的研究成果更為顯著
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二步法是合成CASNO 24324-17-2的主要方法,即芴在強(qiáng)堿催化劑的作用下,使芴9位上的一個(gè)氫以質(zhì)子的形式脫去,生成的芴負(fù)離子再與甲酸乙酯反應(yīng),生成9-芴甲醛,然后9-芴甲醛在還原劑的作用下,還原成CASNO 24324-17-2。反應(yīng)所用的強(qiáng)堿一般為、乙醇鈉、乙醇鉀等,溶劑為非質(zhì)子性無(wú)水溶劑,如、甲酸乙酯等。為提高反應(yīng)速度,縮短反應(yīng)時(shí)間,尚需加入助催化劑。9-芴甲醛的還原反應(yīng)可用還原劑NaBH4和KBH4,其還原劑還原效率好,但價(jià)格昂貴。也可以甲醛水溶液作還原劑,在水溶液中反應(yīng),但易生成一些副產(chǎn)物,造成后續(xù)提純的難度。
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